Abstract
利用麥可加成反應由丙烯醯胺和四種不同之二胺基試劑反應可合成四種二胺基二醯胺配位子,這些配位子及其二價鎳和銅錯化合物的性質可經由化學和光譜分析法鑑定之。由晶體構造之分析可發現在錯化合物中,配位子以兩個胺基之氮原子和兩個醯胺基之氧原子與金屬離子形成配位,當此錯化合物在去質子狀態時,則配位子以兩個胺基之氮原子和兩個醯胺基之氮原子與金屬離子形成配位。在水溶液或甲醇與水之混合溶液中,經由電位滴定法可得到配位子的質子化常數及其錯化合合物形成的穩定常數和鍵互換常數,對於影響這些平衡常數的因素如拉電子效應和立體效應和立體效應或溶劑效應等皆作詳細探討。利用截止流動光譜儀研究二胺基二醯胺二價鎳及銅錯化合物形成和解離反應之動力學,對於這些反應之可能途徑詳加討論並且提出其形成反應機構係經由逐步配位鍵結之形成及第一個金屬一氮鍵的形成為速率決定步驟。解離反應機構則是先生成快速平衡之中間斷鍵物,繼而第二個金屬-氮鍵的斷裂為速率決定步驟。配位子在二價鎳和銅離子之間的轉移反應速率受到二價銅離子濃度的影響,使得全反應之級數隨二價銅離子濃度之逐漸增加由二級變為一級再轉變回二級,由此結果建議其可能之反應機構。