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二胺基二醯胺銅及鎳錯化合物之配位化學研究
Thesis

二胺基二醯胺銅及鎳錯化合物之配位化學研究

趙敏勳
Masters, National Tsing Hua University
1986

Abstract

二胺基二醯胺銅鎳配位氮鍵
利用麥可加成反應由丙烯醯胺和不同之二胺基試劑反應合成二胺基二醯胺配位子這些配位子及其二價鎳和銅錯化合物的性質可經由化學和光譜分析法鑑定之。由晶體構造之分析可發現在錯化合物中,配位子以兩個胺基之氮原子和兩個醯胺基之氧原子與金屬離子形成配位,當此錯化合物在去質子狀態時,則配位子以兩個胺基之氮原子和兩個醯胺基之氮原子與金屬離子形成配位,在水溶液經由電位滴定法可得到配位子的質子化常數及其錯化物形成的穩定常數和鍵轉換常數,對於影響這些平衡常數的因素如拉電子效應和立體效應或溶劑效應等皆作詳細探討。另外經由卡計測定法可得到配位子質子化及其錯化合物形成和鍵轉換的熱量變化,並計算其熵變化。利用截止流動光譜儀研究二胺二醯胺二價鎳及銅錯化合物形成和解離反應之動力學,對於這些反應之可能途徑詳加討論並且提出形成反應機構係經由逐步配位鍵結之形成及第一個金屬--氮鍵的形成速率決定步驟。解離反應機構則是先生成快速平衡之中間斷鍵物,繼而第二個金屬--氮鍵的斷裂為速率決定步驟。至於二價銅及鎳錯化合物的強酸解離,均具特殊酸催化,而不受醋酸、氯化醋酸和二氯醋酸等一般酸濃度的影響,由此實驗結果探討其可能之反應機構。

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