Abstract
在五碳化鐵催化下，３－三級丁基－１，１，２，２，－四氟－１，２，－二矽－３－環丁烯（Ⅸ）與共軛烯會發生環加成反應。不同的共軛烯，在不盡相同的環加成反應型態。本文共用十二種共軛烯，除發生常見的１，２及１，４加成反應外，還發生不尋常的１，０及１，１加成反應。這些加成反應，是由五羰化鐵、Ⅸ及共軛烯先合成中間體７５，，然後由中間體７５發生插入、異構化及還原消去等反應而形成最後的環加成生成物。中間體７５的形成有兩種途徑，其一是Fe(CO)□先與Ⅸ發生氧化加成反應而生成ＸＩＡ，ＸＩＡ再與共軛烯發生取代反應而形成７５；另一途徑是Fe(CO)□先與共軛烯發生取代反應生成７６，７６再與Ⅸ發生氧化加成反應而形成７５。這兩條反應途徑一直是並行的。但當共軛烯為環狀共軛時，由於ＸＩＡ與環狀共軛烯的取代反應速率相當慢，中間體７５的合成主要是經由７６的反應途徑。有部份反應的中間體７５是可以單離的，例如３８、４８與５１及５５。其中，５１且獲得單晶，已由ｘ－光繞射分析方法決定其構造。（圖表省略）中間體７５皆不穩定，易於進行插入反應，然後是還原消去或異構化反應，視共軛烯的種類而異，發生如下所述的各種環加成反應：一構造式為CH□=CR□-CR□=CR□R□(R□,R□,R□,R□=H,alkyl) 的共軛烯，發生１，１環加成反應，生成８１ａ或及８１ｂ。二、順２，反４－己二烯及環狀並軛烯發生１，２環加成反應。三、反２，反４－己二烯可發生１，４環加成反應，也可以在插入反應後連續發生兩次異構化反應生成８０ｃ，然後在終端碳上發生還原消去反應，最後生成如４１類的生成物。四、２，５－二甲基－２，４－己二烯時，在插入反應發生前原共軛烯被異構化為２，５－二甲基－１，３－己二烯，然後進行１，１環加成應。由於單離並鑑定了部份關鍵性中間體，所以此類環加成反應途徑的多樣性，可以在中間體的立體及電子效應上看出端倪。至於各類型環加成的反應機構，論文中皆予詳細討論。