Abstract
我們利用[(η6-p-cymene)MCl2]2 (M = Ru, Os) 做為釕、鋨金屬起始物，與硫醇配基的鋰鹽反應，可以成功得到半三明治式的釕、鋨硫醇錯合物，[(η6-p-cymene)M(STipp)2] (M = Ru (2), Os (9); Tipp = 2,4,6-(iPr)3C6H2)。將錯合物2及9與一氧化氮反應可以得到相似的結果，為單一金屬連接兩個亞硝基，並以硫醇基架橋連接的雙金屬產物，[M(STipp)(μ-STipp)(NO)2]2 (M = Ru (3), Os (10))。錯合物3、9、10的結構皆經由X-ray單晶繞射分析加以鑑定。將雙核之亞硝基金屬硫醇錯合物，錯合物3及10，與吡啶氮氧化物反應，則可得到單一亞硝基被氧化為亞硝酸基，且吡啶以其上氮原子配位至金屬之單核產物，[M(STipp)2(NO)(NO2)(pyridine)] (M= Ru (4), Os (11))，其結構組成經由核磁共振光譜、紅外線光譜及元素分析結果加以鑑定。 我們亦針對釕一價硫醇錯合物與一氧化氮的反應性及亞硝基釕硫醇錯合物的還原性做研究，發現兩者有相同結果。以核磁共振光譜及元素分析結果推測，單一金屬仍連接兩分子亞硝基，但僅存三分子配基與雙金屬中心錯合，即{[Ru(STipp)(NO)2]2(μ-STipp)}[K(cation)]2 (6-8)。 另一方面，我們依照文獻合成出含氮雜環碳烯dippNHC，與第六族金屬氯化物加以錯合，以合成低配位、低價數之第六族金屬錯合物為目標。當金屬中心為鉻時，我們可以分別得到單核及雙核的產物，CrCl2(dippNHC)2 (12) 及[CrCl(μ-Cl)(dippNHC)]2 (13)；當金屬中心為鉬及鎢時，則可得到單氧合的產物，M(O)Cl2(dippNHC)2 (M = Mo (15), W (16))，然而錯合物12、13、15、16皆無法進行進一步的還原。