Abstract
以二氨甲烷為溶劑,TEBAC (氯化三乙基苯甲基銨)為催化劑,全芳香聚酯的界面聚縮合反應中,明顯的兩相系統始終存在。水相可從混合物中分離出,利用UV光譜可測出水相中雙酚鹽濃度。我們發現界面聚縮合對雙酚鹽而言為一個二次反應。加速攪拌速率,增加TEBAC 的添加量以及提高反應溫度使反應速率常數增高。在我們的界面聚縮合反應系統中,轉化率的增加速率非常快,而分子量則隨著反應時間漸增高。此現象與Morgan的反應機構所預測的結果不同。我們提出新的反應機構。在第一階段裡,局部濃度效應不明顯,有機相的反應類似溶液聚縮合。而在最後的階段裡,局部濃度效應變得非常重要,並使分子量增加到非常高的值。以GPC 分析不同階段下的分子量分佈,更證實了我們所提的反應機構。依據所提的反應機構,我們發展出一種新的合成成團聯共聚合體的方法:兩段式界面聚縮合法。利用此團聯共聚合法可將可結晶部份引入主鏈上,使原無定形的聚合體具有相當高的結晶度。團聯共聚合體之結晶性質以DSC ,X光繞射以及固態NMR 分析;其結果相當一致。