Abstract
本論文以不具毒性，熱穩定性高且易與金屬離子形成錯合物之聚乙二醇為相間轉移觸媒，研究在由酚鈉監與烯柄基氯反應合成烯丙基苯基醚反應中，聚乙二醇所扮演的角色及其應用潛力。在乙醇深液均勻相反應系統中結果顯示，在酚鈉監與烯丙基氯的反應中，真正的活性反應中，真正的活性反應物是(pho-)自由離子而非(phONa) 離子對，而聚乙二醇的主要功能是促進酚鈉監離子對的解離，提供更多的(phO-)自由離子，增加反應速率。根據實驗所得的反應機構及離散結合卒模式，可由一數學模式來描述在聚乙二醇存在下的均勻相反應系統為：聚乙二醇在水一油兩相中的反應，以電導度測量結果顯示其反應機構為離子萃取機構。由於聚乙二醇具有與金屬陽離子錯合能力且是很好的有機溶劑，故聚乙二醉的加入，不僅提高了油相反油相的反應速率，水相亦然。根據本研究所倡導的反應機構及聚乙二醇特性，其兩相反應動力學模式可表示為：即油相的酚陰離子濃度與所加入的聚乙二醇量有正比關系，與水相的酚陰離子濃度有二次正比關系。而烯丙基氯在水相中的溶解度與加入之取乙二醇量有正比關系。因此，在兩相的反應系統中，聚乙二醇觸媒適合於高水相金屬監濃度的反應條件下進行。在液一液兩相反應中的溶劑效應研究結果顯示，佃質子溶劑的種類對含與不含聚乙二醇的反應速率比值 ，沒有影響，且其值不大（約2.2 左右），而偽質子溶劑的極性愈小，其總反應速率愈高，即n-decane > cyclohexane > ethylether > c-hlorobenzene > dichloromethane。而質子溶劑的改變，其影響則非常大，如以PEG-400 完全取代質子溶劑相中的水，其反應速率是不含PEG n-decane/H O系統的60倍。而在n-decane/(H O:PEG-400)兩相系統中, 當PEG-400 含量比例高於60% 時，其反應完全發生在(H O:PEG-400) 相中。雖然在n-decane/(H O:PEG-400)兩相反應中，100%所得的反應速率最高,但在不同H O:PEG-400比例下求得的均勻相反應速率常數指出，在70% 的PEG-400 溶液中其反應速率常數最大。