Abstract
本篇論文共分為兩部份，分別討論了含乙烯酮配位基及含硫配位基之異核金屬團簇化合物的合成，結構分析以及化學反應性。第一部分是含乙烯酮配位基之團簇化合物，以及其固態熱解的相關反應探討。因為亞甲基與一氧化碳在金屬表面的偶合，極易形成乙烯酮，由此可知，已烯酮配位基在一氧化碳還原成碳氫長鏈的反應上，扮演了重要的角色。我們將同核鋨金屬團簇與單核的醛基鎢錯合物，反應合成四核的乙烯酮化合物。如果鎢原子上環戊二烯配位基，將此化合物在固態形式下熱解，可以得到四個四面體結構的化合物。相較之下，將鎢原子上有一個環戊二烯換成五甲基環戊二烯配位基，在相同的條件下熱解，卻得到兩個五核的產物。 @ 這個實驗證明了配位的乙烯酮部分，可經由碳氧鍵的斷裂及架橋氫的轉移，而得到oxo及ethylidyne的官能基。至於第二部分，含硫配位基的異核金屬團簇化合物，我們提出了一個較特殊的例子：由亞甲基得到carbide配位基，甚至其中一個化合物除了 carbide外，亞甲基上的兩個氫原子並分別架橋至兩個金屬鍵上，這個例子有別於大部分carbide配位基是由一氧化碳而來的。在這部分所發現的新異核金屬團簇，有些在溶液中會有流變現象(fluxional behavior)產生，我們將利用不同核種的變溫核磁共振光譜作詳細的描述。