Abstract
對於自由基反應,本文以反應溫度和起始劑用量當作變數,同時考慮了膠化效應的影響而得最窄的分子量分佈。只要反應溫度為最佳分佈,無論Io 量加入多少,都可以得到相同的最窄分子量分佈,對聚苯乙烯其分子量分散度為1.5 ,甲基丙烯酸甲酯為2,且Io 量加愈少,反應所需時間愈短。在較高轉化率時,由於膠化效應的影響,在反應末段時最佳溫度上升很快,使實際上很難達到,為了改進此點,我們分別考慮了三種操作法:起始劑滴加法,同時加入多種不同裂解溫度的起始劑,以及末段絕熱操作法。然起始劑滴加法並非是一種好方法,因在較高轉化率時,系統的黏度會增大,致使加入之起始劑無法均勻地分散,因此未能達到實際滴加的目的。而絕熱操作法僅適於〝dead-end〞聚合反應之狀況。同時加入多種不同裂解溫度的起始劑卻可改進此點且又易於操作,為一最合實際的操作法。