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利用三相相間轉移觸媒技術合成2, 4, 6- 三溴苯甲基醚之研究
Thesis

利用三相相間轉移觸媒技術合成2, 4, 6- 三溴苯甲基醚之研究

彭清族
Masters, National Tsing Hua University
1989

Abstract

三相相間轉移觸媒技術合成2, 4, 6- 三溴苯攪拌速率水相離子
相轉移觸媒解決了二相反應系統的困擾, 而固定化相轉移觸媒更有分離回收上的優勢, 本文採懸浮共聚合法以不同比例之苯乙烯, 氯甲基苯乙烯和二乙烯基苯, 製造出各種不同構造的高分子擔體, 再用三正丁基胺進行固定化反應。反應系統則以2, 4, 6-三溴酚 (水相) 和溴甲苯 (油相) 為反應物, 在氫氧化鉀及三相觸媒存在下合成2, 4, 6-三溴苯基苯甲基醚。實驗內容則藉由" 動力實驗" 與" 活性座OAr 比例的鑑定" 來瞭解三相系統中影響反應速率的各種效應。由實驗結果我們可得: 攪拌速率達到600rpm時質傳影響甚小且不變; 溫度升高對反應有利, 而且求得外顯活化能為: 二氯乙烷13.83kcal╱mol, 氯苯15.78kcal╱mol, 甲苯17.41kcal╱mol; 觸媒用量和視反應速率成正比; 使用不同固定量觸媒做比較, 可得mi2 擔體顆粒內擴散阻力甚小, mi10擔體則具較大之擴散阻力; 由觸媒粒徑效應可知以氯苯為有機溶劑時擔體內擴散阻力甚小, 以甲苯為有機溶劑時反應只發生在顆粒表面; 整體而言環取代低者利於反應; 擔體交聯度效應與溶劑效應結果可得交聯度低者活性座接上2, 4, 6-三溴酚基離子達平衡所需時間的測定 (水相離子擴散係數的測定) : 交聯度高之擔體需較久之平衡時間, 且系統中加入鹽類不利於水相離子之擴散; 加入鹽類不利於反應; 油相Resin-0Ar 反應速率與三相反應速率的比較可得, 在三相反應進行時由於水相之介入導致反應性降低; 而聚常鏈擔體觸媒與商業用離子交換樹脂反應性都較差。

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