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利用低溫間質之晶格效應製備氮氧化物的同分異構物及其光譜研究
Thesis

利用低溫間質之晶格效應製備氮氧化物的同分異構物及其光譜研究

羅文瑞
Masters, National Tsing Hua University
1994

Abstract

間質效應 同分異構物 cage effect isomer
本文中利用間質之晶格效應(cage effect)製備一些氮氧化物的同分異構物.吾人利用ArF準分子雷射(ArF excimer laser, 193 nm)光解Ar間質中的硝酸(HNO3)後,產生之光解初產物(photofragments)經由各種不同反應途徑而重新結合,而成功地觀測到cis-cis和trans-perp HOONO及HO2...NO錯合物的紅外吸收光譜.其中,cis-cis HOONO為具有分子內氫鍵之環狀結構;同時,以308 nm之準分子雷射(XeCl excimer laser,308 nm)照射間質時,cis-cis HOONO遠較trans-perp HOONO易被光異構化為硝酸.並利用各物種對不同波長光解光源之光解效率的差異,經由高靈敏度,高再現性的霍氏轉換紅外光譜儀偵測間質中各物種在不同階段的照光後,相對濃度的變化情形,以提供間質樣品紫外吸收光譜處理的依據,成功地測得 trans-perp和cis-cis HOONO在Ar間質中的紫外吸收分別於220(半高寬為 30nm)和275nm(半高寬為35nm).同時,吾人利用類似的技術,以193nm之雷射照射間質中的鹼金屬硝酸鹽 (MNO3,M=Li,Na,K),成功地觀測到cis和trans兩種結構之鹼金屬過氧亞硝酸鹽(MOONO)的紅外及紫外吸收光譜.當以308nm雷射光照射間質時,cis- MOONO遠較trans-MOONO易被光解;cis和trans-KOONO的紫外吸收分別在325 (半高寬為70nm)和375nm(半高寬為80nm).吾人並以248nm雷射光照射Ar間質中的亞硝酸鹽(MNO2,M=Na,K)後,首次測得trans-亞硝酸鹽的紅外吸收光譜.其中,照光前之亞硝酸鹽為C2v-平面環狀結構.

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