Abstract
在本論文中研究H2tpda與直線型五核金屬串錯合物 M5(tpda)4X2 (M = Ni、Co、Cr；X = Cl-、NCS-) 的振動模式及對稱與非對稱結構的轉換。我們利用具有三種不同激發光源( 632、532、473 nm )及高解析拉曼光譜系統測量了H2tpda與直線型五核金屬串錯合物的拉曼與表面增強拉曼光譜( SERS, 632 nm激發)，配合以波長1064 nm激發的傅立葉轉換式拉曼光譜、紅外光吸收光譜與理論計算結果，對H2tpda與直線型五核金屬串錯合物的振動頻率進行指認。拉曼光譜中因與d電子躍遷吸收譜帶共振而產生共振拉曼現象，五鎳與五鈷金屬串錯合物在金屬相關振動模式的低頻區域，分別對632 nm與532 nm之激發光源有金屬相關譜帶被特別增強的光譜，加上透過錯合物光譜間之交叉比對及錯合物與配位基(H2tpda )之間的光譜比對，可對錯合物進行光譜指認，以Ni5(tpda)4Cl2與Co5(tpda)4Cl2為例，金屬間對稱振動頻率分別為234、302 cm-1與278、355 cm-1，金屬間非對稱振頻率動為255、297 cm-1與319、391 cm-1。五鉻錯合物在固態拉曼光譜中，鉻氮伸縮振動(405 / 417cm-1)、吡啶環非平面型變( 440 / 452 cm-1)與鉻氮之彎曲振動( 477 / 486 cm-1)譜帶有分裂的情況，而在SERS光譜中樣品處於溶液態，並沒有觀測到分裂譜帶，我們指認五鉻錯合物在固態中對稱與非對稱結構共存，而在水相奈米溶液中則多以對稱型態存在。我們進行加熱與氧化的實驗，其SERS光譜變化趨勢一致，僅在程度上有所不同，皆由對稱為主轉換成非對稱為主的結構，而在轉換的過程中，SERS 光譜觀察到的365及568 cm-1之譜帶強度有明顯增強的情況，指認365 cm-1 譜帶為鉻鉻金屬鍵相關之振動模式，568 cm-1譜帶為鉻鉻四重鍵對稱伸縮振動。我們以不同波長激發測量Cr2(OAc)4(H2O)2 分子中鉻鉻四重鍵伸縮振動譜帶的變化，其結果說明鉻鉻四重鍵振動譜帶與d電子躍遷之吸收譜帶的共振情況與四重鍵振動譜帶強度有關，因此，在五鉻錯合物中鉻鉻四重鍵振動譜帶僅出現在以632 nm 激發的SERS光譜中而未出現在以1064 nm激發的拉曼光譜中。