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利用時間-解析傅式紅外光譜法研究丙烯醛在波長193 nm之光解反應
Thesis

利用時間-解析傅式紅外光譜法研究丙烯醛在波長193 nm之光解反應

黃孟冀
Masters, 國立清華大學, 化學系
1995

Abstract

時間-解析傅式紅外光譜法 丙烯醛 光解反應 Time-resolved Fourier transform infrared acrolein photodissociation
在大氣化學中,丙烯醛和一氧化氮的混合物經照光後生成的vinyl -PAN, 經證實為一有毒的空氣污染物。對於丙烯醛的探究,從早期的結構鑑定、 光譜的確認,到後來的光解反應的研究;其中丙烯醛光解反應結果的分歧 性,益加證明此反應的重要性及複雜性。本論文利用時間-解析傅式紅外 光譜法來研究丙烯醛在波長193 nm的光解反應,希望對於上述問題的了解 ,有所幫助。由前人的研究知道,丙烯醛所具有之高活性是源自於其結構 上的特性,亦即是乙烯基和羰基,此兩高反應性官能基的貢獻,導致光解 途徑的變遷。丙烯醛在193 nm下的光解途徑有如下結果: (1)生成 CO + C2H4 (2)生成 HCO + C2H3 (3)生成 CO + CH3CH (4)生成 CH2CHCO + H 在本論文中,藉由記錄所有可能的光解產物的紅外放光,從而推論丙烯醛 的光解途徑。由我們的研究結果中知道,得到主要光解產物為CO,HCO 及 C2H2.其中C2H2 的來源應是C2H3 再分解而來.因此推論丙烯醛在波 長193 nm的光解途徑主要為生成 HCO + C2H3 及 CO + C2H4同時,對上述 兩途徑所進行的偏差度分析,也說明生成 HCO+C2H3 途徑,能量較傾向於 分配在產物的振動能上,此也表示何以觀測到 C2H2;而生成 CO + C2H4 途 徑,能量較傾向於分佈在特定狀態.此外,利用比對一氧化碳在不同的振動 態(v)下的 P 譜帶和 R 譜帶的位置,我們成功地觀測到光解產物一氧化碳 的振動態(v)可到 v=4 .本論文共分六章:第一章為緒論;第二章為理論部 份;第三章為實驗原理與裝置;第四章為結果;第五章為討論;第六章為結 論,同時共有三個附錄:附錄一為計算一氧化碳分子在不同的振動態下P譜 帶及R譜帶的位置及相對應的愛因斯坦A係數;附錄二為甲基乙烯酮的合成 方法;附錄三為不同途徑中一氧化碳的先驗性分佈.

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