Abstract
摘要 本論文利用步進式掃瞄時域解析–霍氏轉換紅外光譜法研究vinyl chloride(CH2CHCl)在298K，於193 nm準分子雷射光解後在不同時域(1-1600 us，5 us之時間解析度)下所產生HCl(v)之放射光譜。實驗中可觀測到HCl(v=1-5)之放光，且各別佈居數最大值發生於光解後不同時域中。對於HCl(v)之相對佈居時域分佈圖的動力學模式分析方面，若只使用HCl(v)的初生態佈居數及HCl(v)受母分子(CH2CHCl)弛緩作用的模式下進行適解，並不能得到令人滿意的結果，因此研判生成HCl(v)的途徑應不只一組。當加入F2於系統中，在193 nm光解後可以觀測到HF(v=1-3)之放光，表示系統於光解後有H原子的生成，而產物HF(v)是來自於H + F2的反應。當加入cyclohexane(c-C6H12)移除系統中的Cl原子後，對於HCl(v)之相對佈居時域分佈圖的動力學模式的分析方面，於採用H原子的解離(接著於二次反應中生成HCl)、HCl(v)的解離及HCl(v)受母分子弛緩作用的模式下適解，可得到令人滿意的結果。綜合上述，結合H原子、Cl原子及HCl分子解離的途徑，與振動弛緩步驟的動力學模式下，可推得Cl及H之解離途徑相對於HCl之解離途徑的分枝比率，其值分別為1.44□0.17及2.25□0.09。此外應用此技術亦可精確的量測到HCl(v=1-4)受到CH2CHCl母分子弛緩作用之之雙分子速率係數 ，分別為0.762□0.048、1.54□0.11、4.26□0.38以及17.6□2.8(單位為10-12 cm3 molecule-1 s-1)。HCl之初生振動態分佈是承續本實驗室林所得的實驗結果(林孝瑞, 國立清華大學化學研究所博士論文, 2000.)，HCl(v=1-5)各個振動態的初生振動態分佈比率，分別0.245、0.235、0.213、0.181和0.125。