Abstract
我們以原子共振吸收光譜法偵測氧及硫原子，並利用活塞式衝擊波管進行SO2之高溫熱裂解反應，成功量測了SO2在2188-4249 K的溫度範圍內熱解生成O與SO的速率常數，結果為k1a(T)=(3.02 0.16)×10-9exp[-(47560 590)/T] cm3 molecule-1 s-1，所列之誤差為最佳適解的標準差。此結果與文獻值中速率常數值較大的結果較為一致。而本實驗亦從事了些許偵測硫原子的實驗，經由詳細的分析，得知硫原子的生成，主要來自於熱解產物O與SO的二次反應：O+SO→S+O2，而非來自於SO2的直接熱解。所得的二次反應速率常數k10b值，在2212-3385 K的溫度範圍內，可表示為k10b(T)=(4.6 1.2)×10-11exp[-(7940 400)/T] cm3 molecule-1 s-1。在B3LYP/6-311+G(3df)的計算方法下，我們取得了SO2熱解過程中各分子的最佳幾何構型。然後在CCSD(T)/6-311+G(3df)的理論層級下，依據所得的各分子之幾何構型，計算求得產物與過渡態相對於反應物的能量值。最後我們再藉由RRKM的理論，計算取得反應(4-1a) SO2熱解生成SO與O的速率常數，而所得之反應速率常數為k1a(T)=(2.73 0.01)×10-9exp[-(48420 160)/T] cm3 molecule-1 s-1，與實驗所得結果極為一致。