Logo image
利用鎢金屬合成含氮雜環及反應之探討
Thesis

利用鎢金屬合成含氮雜環及反應之探討

張世川
Masters, 國立清華大學, 化學系
1996

Abstract

鎢金屬 含氮雜環
(一)金屬碳烯陽離子 (carbenium) 的形成及反應 利用金屬鹵化物與含有醇基、氨基的炔化合物,反應所得有機金屬鎢η1-炔基化合物,因配位基部份含有豐富電子的官能基,與醛類在路易士酸 (BF3) 催化下進行環化加成反應,可得具有反應活性高的金屬鎢碳烯陽離子 (carbeniums),金屬碳烯陽離子與氧化劑、親核試劑和有機鹼反應可待下列結果: (a)若與3-氯過氯苯酸 (m-CPBA) 氧化劑反應可以合成γ-lactams化合物4,6,12,14。 (b)若與四氫鋰鋁 (LiAlH4)、Grignard Reagent (CH3MgCl) 的親核試劑反應,則因加成方式不同可得一次加成產物和二次加成產物。 (c)若與有機鹼三乙基氨 (Et3N) 則會進行去質子化反應。 (二)分子間[3+2]環化反應 以有機金屬鎢η1-丙炔基為起始物,與亞胺 (imine) 以路易士酸(BF3) 催化進行[3+2]環化加成反應,可得2,5-dihydropyrrole之化合物21,22,所形成化合物21,22分別以三甲基氨氧 (TMNO),Ce(+4)/CO 等不同條件進行脫金屬反應,可得具有其它官能基約有機雜環化合物23a,23b,24。 (三)以金屬鐵碳烯陽離子進行脫金屬反應 我們以含炔基的有機鍚試劑,與過渡金屬鐵藉由 Pd(0) 催化下形成有機金屬鐵η1-炔基化合物,生成鐵η1-炔基他合物加入醛類以路易士酸 (BF3) 催化,促進環化加成反應,同樣的可以合成出高活性的金屬鐵碳烯陽離子 (carbenium),再經由三甲基氨氧 (TMNO) 的試劑脫去金屬鐵,可得到γ-lactam 化合物4,γ-lactone 化合物29。

Metrics

1 Record Views

Details

Logo image