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化學氣相沈積成長氮化鈦薄膜特性研究與電漿效應探討
Thesis

化學氣相沈積成長氮化鈦薄膜特性研究與電漿效應探討

郭雪鈴
Masters, 國立清華大學, 化學工程學系
1997

Abstract

氮化鈦 化學氣相沈積 Titanium Nitride Chemical Vapor Deposition
氮化鈦(Titanium Nitride), TiN, 因其具有高熱穩定性(thermal stability)與低電阻特性,而成為目前使用最為頻繁的阻障層。然而,隨著 積體電路積集度(integration)增加,不同金屬層與矽接面(contact hole) 或金屬層間(via)的高寬比率(aspect ratio),已達1到6不等的尺寸,傳統 物理氣相沈積(Physical Vapor Deposition, PVD)面臨到階梯覆蓋性不佳 的問題,遂有以化學氣相沈積法(Chemical Vapor Deposition,CVD)取代之 。 近來,利用化學氣相沈積法生長TiN薄膜已被廣泛的研究。而這些被 提出來的方法以TiCl4+NH3及MOCVD法居多。但前者須使用具危險性的 TiCl4,而後者有原料價格昂貴的缺點,所以,吾人乃嘗試利用單一錯化合物 TiCl4(NH3)2來做為生長TiN薄膜的前驅物(precursor),同時加入電漿反應 系統,研究薄膜成長特性及電漿之效應。 在原料特性了解方面,經由 EI-MS分析結果顯示,原料受熱昇華後會分解成TiCl4及NH3。 在薄膜特 性研究方面,初期成膜電阻質都在數千微歐母-公分以上,且顆粒差異極大 。當固定反應器壁之後,可有效控制顆粒大小差異。此外,薄膜若含有星星 狀(star-shaped)之顆粒,其沈積速率較快,且溫度愈高,結晶愈明顯,顆粒 也愈大。XRD分析顯示膜中均有TiNx及TiOx生成,顯然其雜質還是太多。 在電漿效應探討方面,電漿似可有效地去除TiOx等雜質。在Ar/N2反應系統 中,電阻質能效地降低到318.6微歐母-公分;在Ar/NH3反應系統中,電阻質 在209.4微歐母-公分左右。同時成膜有明顯的特定結晶方向Ti2N(110)。 且成膜之顆粒大小會隨著反應時間增加而增加,反應時間及電漿供應電力 的增加,使成膜往Ti2N(110)特定方向生長的趨勢也愈明顯。由於到目前為 止還沒有Ti2N單獨存在的報導,所以成膜應該同時含有Ti2N及TiN。在吾人 通入大量的N之後,Ti2N(110)特性峰消失了,可見有過量的N進入Ti2N+TiN 結構內,而變成非晶形(amorphous)之氮化鈦薄膜,電阻質成功地下降 到116.0微歐母-公分。

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