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參環戊烷類化合物之合成研究
Thesis

參環戊烷類化合物之合成研究

陳建興
Masters, National Tsing Hua University
1993

Abstract

掩飾鄰苯琨 含氧-雙-π-甲烷重排反應 masked o-benzoquinone oxa-di-π-methane rearrangement reaction
研究參環戊烷類化合物(triquinanes)的合成。我們的合成設計有三個關鍵步驟:第一是掩飾鄰苯琨(masked 能否如 慣iels-Alder反應;第二是參環[5.2.2.0(1,5)]β,γ-未飽和酮能否進行含氧-雙-π-甲烷重排反應(oxa-di-π-methane ment是照光後得到的oxa-di-π-methane重排產物─肆環十一酮,是否能順利地打開其三角環。 跼琱?X物(vanillin),經過亞碘醯基苯氧化反應和分子內 岱恩a將它轉換成脂肪族化合物;並經由oxa-di-π-methane的 挴竷厥J類化合物的基本骨架。這種種的巧思,是本合成設計最大奇特之處。在線形參環戊烷類化合物(linearly fusedX成過程中, nillin)為起始物,經過十四個步驟合成至線形參環戊烷類化6S*,8R*,9S*)-9-第三丁基二甲基甲矽氧基-2-甲基參環[6.3. -酮,總產率2.6%。此化合物已具備天然物hirsutene的基本骨架,只要做一些官能基的轉換,便能完成hirsutene的合成。另外,在角形參環戊烷類化合物(angularly fusedX成探 \地得到合成silphiperfol-6-en-5-one所需的Diels-Alder產物。

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