Abstract
Peptide KCAAK (1C) 與Fe(CO)2(NO)2反應可產生peptide-bound RRE (1C-RRE)，並以ESI-MS、UV-Vis (H2O)、IR νNO (H2O)、IR νNO (KBr) 及XAS鑑定證實其存在。將peptide-bound RRE (1C-RRE) 之UV-Vis (H2O) 及IR νNO (H2O) 光譜與peptide-bound DNICs CnA-DNIC (n = 1 ~ 4) 相互比較，發現其有很大的差異，因此UV-Vis (H2O) 及IR νNO (H2O) 光譜可以是一種新的方法在生化上去鑑定protein-bound DNICs / RREs。將1C-RRE分別與peptide KCACK (C1A)、KCAACK (C2A)、KCAAACK (C3A)、KCAAAACK (C4A)以及cysteine進行反應，透過ESI-MS、UV-Vis (H2O)及IR νNO (H2O)鑑定可證實其生成peptide-bound DNICs CnA-DNIC (n = 1 ~ 4) 與LMW-DNIC [(NO)2Fe(Scys)2]－，由此可以說明peptide-bound RRE能轉換成peptide-bound DNICs與LMW-DNIC。 此外,我們亦合成 [(NO)2Fe(SC2H4OH)2]－ (1) 與[(NO)2Fe(SC2H4OCH3)2]－ (2) 兩種DNIC，透過X-ray單晶繞射、IR νNO及XAS鑑定證實complex 1具有分子內氫鍵。再經由長時間UV-Vis光譜的追縱量測，可得知其分子內氫鍵具有穩定DNIC之能力。 將[(NO)2Fe(C12H8N)2]－ (C12H8N = carbazolate) 與[SC6H4-o-NHC(O)-(C5H4N)]2 ((PyPepS)2) 以莫耳數比1：1反應，反應過程中會釋放NO•並且產生[Fe(PyPepS)2]－，若與其他substitution ligand如：(S2CNMe2)2、P(C6H3-3-SiMe3-2-SH)3 ([P(SH)3])進行反應，則分別會釋放出NO＋及NO－，由此一系列的實驗可說明[(NO)2Fe(C12H8N)2]－在與不同substitution ligand反應下，有能力釋放NO＋、NO•以及NO－。