Abstract
本文採用有機合成法，經醛酮縮合一麥可加成－Ｓｈｉｆｆ鹼等反應，或鎳金屬離子模板效應之技巧，合成一些四氮十四元巨環配位子，這些配位子均可與銅（Ⅱ）離子反應，形成巨環銅錯化合物。對於熱力學，動力學的實驗結果要能夠合理的解釋，首先要明確知道其立體結構，本文完成Ｃｕ（ｍ－Ｍｅ2 ｃｙｃｌａｍ） 的晶體解析，同時對於相關的配位子；Ｃｕ（Ｍｅ2 －〔１４〕－４，１１－ｄｉｅｎｅ Ｎ4 ） ，Ｃｕ（ｒ－Ｍｅ2 ｃｙｃｌａｍ） 利用高氏解析法，熱力學，動力學等數據，尋找彼此間的相似性，以推測其結構。在水溶液中，以光譜法研究Ｃｕ（Ｍｅ2 －〔１４〕－４，１１－ｄｉｅｎｅ Ｎ4） ，Ｃｕ（ｒ－Ｍｅ2 ｃｙｃｌａｍ） ，Ｃｕ（３，２，３－ｔｅｔ） 與一價陰離子之單牙配位子的錯合加成反應，其平衡常數大小，受到銅錯化合物的結構及陰離子的軟度、鹼度等因素影響，同時引用Ｅｄｗａｒｄｓ方程式，求出其α、β值，和學長所做的實驗作比較。在０•１－５•０ＭＨＮＯ3 中，利用光譜法研究巨環銅錯化合物的解離反應及截止流動儀研究線形銅錯化合物的解離反應，探討銅（Ⅱ）錯化合物之解離速率常數隨結構不同的差異性，並且提出銅－氮鍵斷裂的可能途徑，詳細討論影響解離可能途徑之相對重要性的因素，比較線形，及巨環金屬錯化合物的解離反應速率決定步驟以及五配位，六配位巨環銅錯化合物解離時的差異性。在有機溶劑中，仍然以光譜法研究巨環金屬錯化合物與一價陰離子之軸向配位加成平衡常數的溶劑效應，探討於有機溶劑中，平衡常數受何種因素影響，並和水溶液條件下所求出的平衡常數作一比較。