Abstract
我們曉得石化工業中, 使用的催化劑, 其催化過程, 皆是在金屬表面上進行的, 而且我們也知道炔類化合物(C≡C-R)在石化工業中的重要性, 我們可以利用炔類化合物(-C≡C-R) 與羰基(-CO) 互為類軌域(isolobal)的關系, 合成出多核的金屬簇化合物,研究炔類化合物在金屬表面上的催化現象及其化學性質。本篇論文內容, 即是以鉬(Mo), 鐵(Os), 鎢(W) 金屬, 合成一系列的多核混合金屬簇化合物; 所采用的起始物質是以CpW(CO) C≡CR(R=Ph,1;R=n Bu,2)與Os (CO) (NC-CH ) 反應所產生的兩類化合物, 一是四核的混合金屬簇化合物CpWOs (OO) (C≡CR)(R=Ph, 3a;R= Bu,4a);另一是三核的金屬簇化合物CpWOs (CO) (C≡OR)(R=Ph, b;R= Bu,4b), 作為合成的起始物, 來探討各種含炔類混合簇化合物的化學性質。內容有二部份:(1)CpWOs (CO) (C≡CPh)( 3a) 與過量的對二甲苯乙炔(ditoylacetylene) 反應產生一原來CpWOs (CO) (C≡CPh)( a)上的炔類基團(acetylide),C≡C參鍵被切斷的四核金屬簇化合物CpWOs (CO) (μ -Ph)〔μ –7 –C(C Tol ) 〕(6)。另外, 由錯合物( 3a),(4a)與拉電性的炔化物RO CC≡CCO R(R=Me,R=ET) 反應得到兩個四核的炔類基團與雙取代炔化物(alkyne)互相偶合的產物CpWOs (CO) 〔CR'CR'CCR〕(R=Ph,R'=CO Me,7a;R'=CO Et,8a;R= Bu,R'=CO Me,7b;R'=CO Et,8b; R= Bu,R'=CO Et,9b),由此兩反應類型的比較, 作反應機構的探討。(2) 由CpMOs (CO) (C≡CPh)(M=Mo,5a;M=W, a)與CpMo(CO) (C≡CPh)反應得到低產率的平面五核金屬簇化合物CpMMoOs (CO) (CCPhCCph)(M=Mo,10;M=W,11),此化合物有一來自兩反應物的炔類基團頭尾相接的C 烴化基團(hydrocarbons), 經由變溫氫核磁共振光譜(variable temperature HNMR) 研究, 可看出此化合物在溶液中有扭轉(twisting motion) 的性質。另外, 錯合物(5a)與CpW(CO) (C≡CPh)(1)反應, 并沒得到預期的炔類基團偶合的產物, 卻得到一低產率的碳化物–烷化物(carbide-al-kylidyne) 的錯合物, Cp MoWOs (CO) (μ -C)(μ -CPh)(CCPh)(12)。