Abstract
本篇論文主要是探討雙核的Re□CO□(MeCN)□和單核的[LW(CO)□(C≡C-R)](L=Cp,Cp□) 為主幹所反應衍生而形成雙核參核及肆核之異核金屬團簇化合物。首先是 [LWRe□(CO)9 (C≡CR)](1), (1a) L=Cp, R=Ph, (1b) L=Cp, R=h, (1c) L=Cp□,R=[C(Me)=CH□], (1d) L=Cp□, R=C□H9 (1-cyclohexenyl), (1e) L=Cp□, R=(CH=CHOMe) 化合物的合成，若繼續將化合物(1b)與醇類和氫氣在甲苯下作迴流反應可以分別得到allenylidene化合物Cp□WRe□(CO)□(μ-OR)(C=C=CMe□).(2a) R=Me, (2b) R=Et, (2c) R=Ph及未飽和之 metallacyclopent adienyl 化合物 Cp□WRe□(CO)□(μ-H)[CHCHC(Me)CH] (3a,3b)和不明顯的中間產物{Cp□WRe□(μ-H)□(CO)□(C≡CCMeCH□)} (3') (3') 。其中allenylidene化合物在溶液中具流變性，經由低溫NMR 中就可以清楚的了解。將此化合物(1) 作熱解衍生反應，可以得到一系列open triangular 的三核金屬團簇化合物{Cp□W(≡O)Re□(CO)□(CCR)}(8a) L=Cp□, R=Ph, (8b) L=Cp□, R=[C(Me)=CH□], (8c) L=Cp□,R=(CH=CHOMe)。在合成(1b)的過程中，Re□(CO)□(MeCN)□和[Cp□W(CO)□(C≡C-Ph)]若與CuI一起作反應則不會生成三核化合物，反而會生成雙核化合物[Cp□WRe(μ-I)(C≡C-Ph)] (9)。假如將Ｒ換為(CH=CHOMe)之化合物[Cp□WRe□(CO)9(C≡CCH-CHOMe)](1e)，加入醋酸，以二氯甲烷當溶劑，在室溫下攪拌反應，則可以裂解得到雙核之化合物[Cp□WRe(CO)□(μ-O□CCH□)(CH=CHCH=CHOMe)] (10)。另外若將Ｒ基換為(-Ph)之化合物[Cp□WRe□(CO)9(C≡C-Ph)] (1b)。化合物(1b)若與過量的[Cp□W(CO)□(C≡C-Ph)] 反應則會生成四核的化合物[Cp□□W□Re□(CO)□(C=CPh)□](12)。上述有趣的反應我們可以從光譜及實驗中作更深入的探討。