Abstract
以1：1的比例將[PPN][NiIII(Cl)(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)3)]和[Na][Im]溶於 THF-CH3CN中，生成[PPN][{Ni(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)3)}2(C3H3N2)] (1)，化合物1屬於不對稱Ni雙核的imidaolate橋接化合物，其兩個Ni金屬中心皆為五配位扭曲的雙三角錐結構。 以微量針筒取2,6-lutidine與HBF4溶於10 ml THF中，於室溫、氮氣下慢慢滴加至化合物1，形成[NiIII(C3H4N2)(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)3)] (2)。以等比例[NiIII(C3H4N2)(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)3)]、[PPN][BH4]溶在THF-CH3CN中，還原成[PPN][NiII(C3H4N2)(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)3)] (3)。由晶體結構知化合物2與化合物3為重要的isostructure皆為五配位扭曲的雙三角錐結構。 化合物2其imidazole ligand為供給電子能力較弱的配位子，Ni(III)中心缺電子，在CO的環境下無法行還原脫去產生[PPN][NiII(CO)(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)3)] 化合物，化合物3則在CO的環境下可直接作配位子的取代反應產生[PPN][NiII(CO)(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)3)]。