Abstract
過去利用[H4Re4(CO)12]和 terminal alkyne反應，只能少量的產物[H3Re3(CO)9(μ3-η2-C≡CR2)][NEt4]，且副產物很多。[H3Re3(CO)9(μ3-OR1)][NEt4]與HC≡CR2，反應為一高產率的取代反應。[H3Re3(CO)9(μ3-η2-C≡CSi(CH3)3)][NEt4]為48電子，配位到錸金屬簇上的alkyne C≡C三鍵增長到1.247A，比起其他類似的金屬簇會增加到1.3A~1.4A的雙鍵甚至單鍵的鍵長相差許多！！！在[H3Re3(CO)9(μ3,η2-C≡CSi(CH3)3)][NEt4]的Metal-hydride有fluxional behavior，活化參數為AH+=71.5kJ mol-1，AS+=53.4J mol-1K-1。CO亦有流變現象，且交換速率與hydride相近，故推測為由(μ3-η2-)和(μ3)或(μz)ligand間的移轉而造成的機制。[H3Re3(CO)9(μ3-OR1)][NEt4]與terminal alkyne HC≡CR2的反應速率式為Rate=k1[[H3Re3(CO)9(μ3-OR1)][NEt4]][HC≡CR2]改變R1和R2會影響反應速率，隨R1的立體障礙增加，反應減慢，當R2的立體因素差不多時，為拉電子基時，反應較快；影響此反應速率有濃度、R1取代基、R2取代基和溫度，相同條件下，溫度增加攝氏十度，反應速率增加約兩倍。由改變溫度，求出的活化參數為△H+=52.76kJ mol-1，△S+=-163.42Jmol-1K-1；AS+為負值，因此反應是Associate。實驗顯示，反應機構受R1的立體障礙影響，為同邊取代！！！