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含氧架橋基三核錸金屬簇與苯乙炔衍生物的取代反應
Thesis

含氧架橋基三核錸金屬簇與苯乙炔衍生物的取代反應

王序綸
Masters, National Tsing Hua University
2000

Abstract

含氧架橋基三核錸金屬簇苯乙炔衍生物取代反應流變
[H3Re3(CO)9(m3-OR1)-][NEt4+] 與 反應得到高產率的 [H3Re3(CO)9(m3,h2- )-] [NEt4+],用Pseudo first order的方法,求得此反應的速率式為Rate = k [H3Re3(CO)9(m3-OR1)-] [HCoCPh-R2]。影響此反應速率的因素有R1取代基、R2取代基及溫度。隨著R1的立體障礙增加,反應減慢。當R2的立體障礙差不多時,R2為推電子基時,反應速率較快,R2為拉電子基時,反應速率較慢。因反應機構受R1 立體障礙影響,反應機構可能經由Alkyne與OR1同時鍵結到錸金屬簇上。Alkyne直接配位到錸金屬簇上是這個反應的決定步驟!!!!用變溫NMR的方法觀察[H3Re3(CO)9(m3,h2- )-] [NEt4+] Metal-hydride的流變行為,發現R2為推電子基ΔH?小,交換速率較快,R2為拉電子基ΔH?大,交換速率則較慢。此趨勢跟不同苯乙炔衍生物取代三核錸金屬簇上含氧架橋基的反應相同。

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