Abstract
本文共分成兩個部分，第一部分是含炔類及硫架橋基之鎢錸雙核金屬化合物的氧化反應。將起始物 LWRe(μ-SPh)(CO)5(C≡CPh)(L=Cp*,Cp) 與過氧化氫和濃硫酸的混合液，在室溫開放系統下攪拌16小時，可得到化合物 LWRe(μ-S02Ph)(CO)5(C≡CPh)(L=Cp*,1; Cp,3) 和化合物 LWRe(μ-SO2Ph)(CO)5(C≡CPh)(L=Cp,2)。化合物(1)、(2)和(3)在溶液中均有兩個無法分離且會互相交換的異構物，分別為化合物(1a)、(1b)和(2a)、(2b)及(3a)、(3b)，其中化合物(1b)、(2b)和(3b)無法單獨分離出來，而其在溶液中存在的比例可由 1H 及 13CNMR 來獲得，在此我們也假設了他們互相異構化的機構。化合物(2)和(3)兩者互為同分異構物，在溶液中會互相異構化。另外化合物(2)和3)可與CO反應而還原成起始物 CpWRe(μ-SPh)(CO)5(C≡CPh)。 第二部分是利用含炔基高氧化態鎢金屬錯合物 Cp*W(0)2(C≡CR)與含imido配位基及火炭基的低氧化態三核釕金屬簇化合物反應，來合成含氮、氧配位基的高低氧化態異核金屬團簇化合物。首先將Cp*W(0)2(C≡CPh) 和 Ru3(CO)1o(μ3-NPh) 在甲苯中迴流反應，可以得到五核化合物 Cp*W(0)2Ru4(CO)1o(μ4-NPh)(C≡CPh) (4)和四核化合物Cp*W(0)2Ru3(CO)8(μ3-NPh)(C≡CPh)(5a)；化合物(5a)可與 Ru3(CO)12在甲苯中加熱生成化合物(4)，化合物(4)也可進行熱解反應而失去一個 Ru(CO)2 的單元形成化合物(5a)。若將炔基上的取代基R換為CMe=CH2或C6H9(l-cyclohexenyl)，在同樣的反應條件下，可以得到化合物 Cp*W(0)2Ru3(CO)6(μ3-NPh)(C≡CR)(R=CMe=CH2, 6b; C6H9, 6c) 和化合物(5b)R=CMe=CH2；(5c)R=C6H9；化合物(6b)、(6c)在室溫甲苯溶液中與一大氣壓一氧化碳氣體反應，分別可得到化合物Cp*W(0)2Ru3(CO)7(μ3-NPh)(C≡CR)(R=CMe=CH2, 8b; C6H9, 8c)和化合物(5b)、(5c)及化合物 Cp*W(0)2Ru3(CO)8(μ3-NPh)(C≡CR) (R=CMe=CH2, 9b; C6H9,9c)，其中化合物(5b)、(5c)和化合物(9b)、(9c)分別為同分異構物，但沒有相互異構化的現象。為了進一步瞭解這些化合物之間的關係，便以這些產物當作起始物進行熱解及與CO氣體等反應。而當R基換為C3H7(n-propyl)時，同樣的反應條件下，可以得到化合物(8d)和(5d)。化合物(5a)和(8d)長時間在甲苯中迴流，可得到甲苯取代的衍生物 Cp*W(0)2Ru3(CO)4(C7H8)(μ3-NPh)(C≡CR)(R=Ph, 11a; C3H7, 11d)。另外我們將化合物(6b)進行氫化反應，可以得到化合物 Cp*W(0)2Ru3(CO)6(μ-H)(μ3-NPh)(CCHCMe=CH2)(12)。