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含炔基鎢釕金屬化合物與鎢鋨金屬化合物之反應研究及結構探討
Thesis

含炔基鎢釕金屬化合物與鎢鋨金屬化合物之反應研究及結構探討

蘇培鈞
Masters, National Tsing Hua University
1994

Abstract

炔基,鎢,釕,鋨 acetylide,tungsten,ruthenium,osmium
本篇論文共分為兩個部分,分別討論有關含炔基的W-Ru和W-Os之異核金屬團簇化合物的合成、結構分析以及化學反應性。第一部分是以含炔基鎢釕化合物與含hydride單核鎢金屬化合物在正庚烷中反應,得到四個較高核的產物化合物1、化合物2、化合物3及化合物4。藉由enrichment的實驗可以証實化合物2中的carbide與oxo基是來自於CO的直接切斷;另外將化合物3再和起始物進行反應可得到化合物4,顯示化合物3可能是形成化合物4的反應中間體。第二部分則是以含炔基單核鎢金屬化合物與雙取代三鋨金屬化合物在甲苯中反應合成四核化合物,分別為黑色的化合物7及紅色的化合物8,兩者在溶液中會互相異構化,我們可藉由NMR追蹤實驗來計算速率常數及活化能的大小。此外亦以化合物7及化合物8作為起始物來進行下列反應,如通入一氧化碳進行熱解可得三核化合物。或先取代部分CO再進行熱解可得化合物9、化合物10。另外亦通入氫氣加熱反應可得到化合物12、化合物13及化合物12。其中化合物12具有carbide以及alkylidyne的官能基存在,還有兩個hydride是來自於氫氣分子的裂解,同樣的在化合物13也有兩個 hydride存在,亦是來自氫氣的裂解。而化合物14則是四面體金屬結構,另外還有一個alkylidyne的官能團罩在金屬三角面上,其中第二個四級碳被氫化成methylene的單元。所以從這三個產物之間的相互關係可以使我們瞭解到利用金屬催化劑進行氫化反應的反應機制。

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