Abstract
本篇論文主要是探討雙核的錸化合物和含有炔類基團的單核鎢 物為主幹所衍生形成雙核,三核及四核之異核金屬團簇化合物首先是三核含炔類基團金屬團簇化合物的合成,將此類化合物的取 基 乙烯基之三核化合物與醇類反應, 將它們分別加入甲醇,乙醇及酚在甲苯中迴流反應三十分鐘,可以分別得到allenylidene化合物,羰基在兩個金屬錸之間形成架橋,這一類型 allenylidene 化合物在溶液中具有流變性,被質子化含兩個甲基的碳在溶液中會在兩個錸金屬間作水平的運動方式,這一點由核磁共振光譜中就可以清楚的看到.另外將這個三核的起使物繼續作通入氫氣的反應,同樣在甲苯中迴流一個半小時後會得到未飽和之五圓環metallacylopentadienyl 化合物及另一個含有兩個架橋氫的不明顯中間產物.若我們將這類型三核化合物作它的氧化熱解反應,我們會得到一系列具有開放式三角型的 tungsten oxo 三核異核金屬團簇化合物.另外討以雙核的錸化合物及單核鎢化核物所合成三核異核團蔟化合物的過程中,若與碘化銅一起作反應,則不會生成三核的金屬團簇化合物,而會生成含有架橋碘的雙核異核化合物.此外,若將取代基換為可以作醛化的不飽和烯類,加入醋酸以二氯甲烷當溶劑,在室溫下攪拌反應,則三核化合物會被醋酸根裂解成雙核的異核化合物,同時醋酸根會在兩個錸之間形成架橋.若將取代基換為苯基之三核化合物,將此化合物與過量的炔類基團的單核的鎢化合物反應,則會生成四核的異核金簇化合物.上述有趣的反應,我們可以從光譜及實驗中作更深入的探討.