Abstract
在三鋨羰基與PhSH反應中得到一高產率,具有架橋硫的化合物,再以此 物和鎢的單核金屬反應得到幾個異核金屬團簇化合物:(1),(1a),(2) 已知化合物(3),(3a),由於(1a)的結晶性不佳,因此改變配位基,結果得到類似的化合物,(4),(5),(3),接著做了一組比對反應,結果得到一些產物不盡相同的結果:(6),(7),(8),(8a),(9),(9a),另外,我也試著去找尋各產物間的相互關係,結果發現(1) 在氧化三甲胺的作用下,可以轉變成 (2),(1a)可以轉變成(2a),(4)可以轉變成(5),(6)與 Cp tungsten hydri- de 反應,可以得到(7),(8a),(9a),而(7)也可以變換成(8).最後是一系列的熱解反應,如果將(1),(2),(3)或(8),(9)熱解都會得到相同的化合物: (10),為一個三核具有三重架橋硫的異核簇化合物,同時,若將(1a),(2a),( 3a)或(8a),(9a)熱解,則得到相同結構的三核簇化合物(10a),在結構方面,我們經由 X-ray 繞射分析,確立了(2),(4),(6),(7),(9) 等化合物的結構,另外一項有趣的發現是在本論文中所有採蝴蝶形結構的化合物都不具有hydride 的流變性,但是相反地,所有採四面體結構的化合物都具有流變性且我們將配位基五甲基環丁二烯換成環丁二烯時,那些化合物會多出一組異構物化合物的代號:LWOs3(CO)11(u-H)2(u-SPh)[L=Cp*(1),l=Cp(1a)],LWO s3(CO)10(u-H)2(u-SPh)[l=Cp*(2),L=Cp(2a)],LWOs3(CO)11(u-H)(u3-S), [L=Cp*(3),L=Cp(3a)],Cp*WOs3(CO)11(u-H)[u-S(C10H7)](4),Cp*WOs3(CO )10(u-H)[u-S(C10H7)](5),Os3(CO)9(u-H)(u-SCH3)(CH3CN)(6),CpWOs3(C O)11(u-H)2(u-SCH3)(7),LWOs3(CO)11(u-H)2(u-SCH3)[L=Cp*(8),L=Cp(8a )],LWOs3(CO)10(u-H)2(u-SCH3)[L=Cp*(9),L=Cp(9a)],LWOs2(CO)8(u-H)( u3-S)[L=Cp*(10),L=Cp(10a)]