Abstract
本篇論文是有關含磷配位基之異核金屬團簇的合成與反應及結構的探討.於本篇論文中我們將介紹兩種路徑將含磷配位基導入異核金屬團簇之中.第一種路徑是將不含磷的同核鋨金屬團簇與含磷的單核鎢化合物反應.第二種路徑是將含磷的同核釕金屬團簇與過量不含磷的單核鎢化合物或不含磷的單核鉬化合物反應.兩種路徑均成功的將含磷配位基引導入異核金屬團簇之中, 形成一系列含 phosphine, phosphido 或 phosphinidene 配位基的三核或四核異核金屬團簇. 兩種不同路徑所產生的各個異核金屬團簇有些具有相同或相似的分子式, 但在結構上卻不完全相似, 我們將在論文中仔細的討論.此外, 我們已知有架橋配位基的同核三核金屬團簇可經由照光或加熱進行縮合反應產生多核金屬團簇, 這些配位基如alkylidyne, sulfido, phosphido 或 phosphinidene, 因為這些配位基具有多重位置可與金屬鍵結達到穩定金屬骨架並防止金屬團簇被破壞,根據這個法則, 我們將含 phosphinidene 配位基的三核異核金屬團簇(包含一鎢二釕或一鉬二釕 )做起始物在甲苯溶液中迴流可得到一系列的六核金屬團簇( 二鎢四釕或二鉬四釕 ).在這些六核金屬團簇中, 我們發現在加熱過程中會有磷配位基在金屬表面位移( phosphinidene ligandmigration )的現象產生. 將這些六核異核金屬團簇在甲苯溶液中通入氫氣則會裂解變成起始物,如在高壓一氧化碳下反應則會裂解成同核的三或四核金屬團簇.炙遢g論文中所發現新的異核金屬團簇,有些在溶液中會有流變現象( fluxional behavior )產生, 我們將利用不同核種的變溫核磁共振光譜作十分詳細的敘述.