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含芳香官能基Sultines之雷射光解瞬態光譜
Thesis

含芳香官能基Sultines之雷射光解瞬態光譜

盧桂林
Masters, National Tsing Hua University
1996

Abstract

芳香官能基雷射光解
本論文報導建立之瞬態吸收光譜儀,和 benzil(1)、benzosultine(2)、naphthosultine(3)、2,3-quinoxalinosultine(4A)、6,7-dimethyl-2,3-quinoxalinosultine(4B)及 6,7-quinoxalinosultine(5)等化合物光解後之瞬態吸收光譜 。 於室溫及無氧狀態下,以 308nm 之雷射光解 0.6mM benzil(MeCN)(1)後,偵測到吸收位置在λmax=360nm、456nm 及 480nm 的產物及中間物。我們認為λmax=360nm 及 λmax=460nm 是 benzoyl radical(6)的吸收,λmax=456nm?480nm 是(3[benzil]*)T1→Tn 之吸收,其中 456nm 為 480nm之 shoulder 。 以 248nm 或 266nm 之雷射光解 benzosultine(MeCN)(2)、benzosul-tine(EPA)(EPA 為ether/i-pentane/alcohol= 5:5:2, v/v/v 混合液)及 benzosul-tine(n-Hexane),在 300nm?420nm 的光區內,測得最大吸收帶 λmax= 370nm,指認為 o-quinodimethane(7),在脈衝白光寬 1ms 內仍存活,並無衰減現象。以氧、酒精、丙酮及 fumaronitrile 來 quenching(或 scaveraging)370nm 吸收帶,只有丙酮有 quenching(或 scaveraging)效應,而氧、酒精及 fumaronitrle,在 1ms 偵測時間內均無顯著效應。另有一吸收帶 λmax=326nm,疑為 o-xylylene diradical(8)之吸收帶。 以 248nm 之雷射光解溶於 MeCN 之 naphthosultine(3),在 260nm?600nm 的光區內,測得最大吸收帶為 300nm、420nm、490nm 及 530nm,其中 490nm 有一 shoulder 為 430nm。我們指認 400-500nm 為中間體 2,3-naphthoquinodimethane(9)之吸收 。 以 248nm 之雷射光解 6,7-dimethyl-2,3-quinoxalinosultine(MeCN)(4B),在 270nm?600nm 的光區內,測得最大吸收帶 290nm 及 430nm (390nm?510nm。430nm 吸收帶指認為 6,7-dimethyl-2,3-quinoxalinodime-thane (1OB) 之 n→π* 的躍遷 。氧的存在會使 290nm 及 430nm 的吸收一起消失。

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