Abstract
以二壬基□磺酸之正己烷溶液為萃取劑，萃取鹽酸液中鋅(Ⅱ)或汞(Ⅱ)，因鋅(Ⅱ)在鹽酸液中不易生成錯陰離子，而依下式被萃取： Zn2 + (HD)x, o = (ZnHx - 2Dx)0 + 2H+ 在咪唑，2 - 甲基咪唑及組織氨基酸等配位基存在下，若〔L〕total < 〔HCI〕total，則Zn (Ⅱ) 與L生成1 : 1錯化物，ZnL2 +，而萃取比減少。但當〔L〕tetal > 〔HCI〕total時，pH增高而Zn (Ⅱ) 之萃取比增至最大值，此可能為生成ZnL42+而被HD微胞溶解化： ZnL42+ +（HD）x,o = （ZnL4Hx - 2 Dx）o + 2H+ 汞(Ⅱ)在鹽酸溶液中易生成HgCI42-之錯陰離子，而不易被HD萃取。但在咪唑、2 - 甲基咪唑或組織氨基酸多量存在下，即〔L〕total > 〔HCI〕total則會被HD萃取。其萃取反應可依下式說明： Hg2+ +4CI- =HgCI42- L + H+ = HL+ HgCI42- + 2L = HgL22+ +4CI- HgL22+ + （HD）x,o = （HgL2Hx - 2 Dx）c + 2H+ 汞(Ⅱ)在監酸溶液中與咪唑、2 - 甲基咪唑及組織氨基酸生成錯化物，HgL22+，之穩定常數log□2經pH滴定法測得分別為21.6、22.3及20.1。汞(Ⅱ) - 2甲基咪唑之穩定常數較汞(Ⅱ) - 咪唑大，證實2 - 甲基咪唑之鹼基性較咪唑大，而甲基之立體障礙不影響其與汞(Ⅱ)之結合。汞(Ⅱ)一組織氨基酸之穩定常數比汞(Ⅱ) -咪唑小，可能是不在咪唑環形成螯形結合。 汞(Ⅱ)與咪唑，2 - 甲基咪唑及組織氨基酸在pH > 4時生成白色沉澱，經元素分析得Hg（C3H3N2）．CI，Hg（C4H5N2）．CI及Hg（C6H8N3O2）．CI；前二者為直鏈聚合物（Iinear polymer）構造，後者可能為組織氨基酸之COO-或氨基與汞(Ⅱ)結合之構造。此白色固體在酸性溶液依下式解離成HgL22+錯離子： 2Hg（C3H3N2）．CI + 2H+ = Hg（C3H4N2）22+ +Hg2+ +2CI-此錯離子隨即被HD微胞溶解化而萃取，此種萃取行為經由PMR法得以證實。