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四氟二矽環丁烯與鐵族金屬羰化物之反應及金屬雙矽化物之磷基取代合成與結構探討
Thesis

四氟二矽環丁烯與鐵族金屬羰化物之反應及金屬雙矽化物之磷基取代合成與結構探討

洪克銘
Masters, National Tsing Hua University
1990

Abstract

四氟二矽環丁烯鐵族金屬羰化物金屬雙矽化物之磷有機 基催化反應中間體
氟化雙矽環丁烯與三釕羰化物反應,同時形成單取代之二矽基釕羰化物與雙取代之四矽基釕羰化物。反應顯然有別於其他單核金屬羰化物之單純氧化加成反應。對於多核金屬之金屬-金屬鍵結行為一直是有機金屬家極感興趣的問題,本研究配合F-19探頭核磁共振光譜之動力學分析,提出一種氧化崩解之反應機構。由於在不同金屬羰化物介化下,有機矽氟化物之反應已明顯指出,金屬之硬度直接影響著矽氟基在金屬上進行氟轉移之傾向。本研究以氟化雙矽環丁烯與一價之環戊二烯基雙鐵羰化物之反應,成功的得到異核間之氟轉移現象,并合成了一種新的金屬矽氟之環化物。反應顯然涉及一種鐵矽烯之中間體。而金屬矽烯雖一直被接受為有機金屬矽化學反應主要之中間體,但一直未曾被加以單離。本研究藉著鹼性配位基之穩定化首度證實了這種反應途徑。對於此鐵矽烯之存在及其化學特性亦特別加以探討。在另一方面,有機膦基在於有機金屬催化反應中經常扮演著極重要角色,而對於矽氟金屬羰化物之膦基取代物,文獻上報導較少。本文除合成釕、鉬及鎢等之二矽基金屬羰化物的一系列有機膦基取代,并嘗試了解這些膦基取代物化學結構的特性。

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