Abstract
二價銅四氨基巨環錯合物與鹵素離子 (Cl-,Br-, I-)或硫氰根離子(SCN-)反應生成五配位錯合物。其穩定常數已分別由光譜法求得。在水溶液中〔Cu(tetb)X)〕(blue)和〔Cu(tet a)X)+(blue)生成的穩定常數隨鹵素離子共價結合力之增大而增大,即 Cl-<Br-<I-。對同一種鹵素離子,則 Cu(tet b)X+ (blue)大於[Cu(tet a)x〕+(blue)。在甲醇溶液中〔CuLSCN〕+生成的穩定常數系列是 〔Cu(tet a)〕2+(red)>〔Cu(mese-Me2 cyclam)〕2+ 〔Cu(3,3,3-tet)〕2+ >〔CU(2,3,2-tet)〕2+ 〔Cu (tnX)〕2>〔CU(en)2〕2+ 又研究二價銅和鎳四氨基巨環錯合物在各種不同的酸度下之生成與分解反應,得知其生成反應是受鹼催化,而分解反應是受酸催化。且在 10-8M≦〔H+〕≦lO-3M狀況下,其生成反應的速率決定步驟乃在第二個金屬氮鍵之形成。舉凡影響這些錯合反應速率的諸因素,如甲基的數自錯合物的相對穩定性,金屬的性質,錯合物的構造,緩衝液的濃度以及配位子質子化的效應等皆在研究討論之列。