Abstract
研究四甲基四氮十四元環金屬錯合物之各種類型化學反應之熱力學與動力學。合成了以下各個配位子：5,12-二甲基-1,4,8,1 1-四氮十四元環-4,11-二烯(Ld1)，內消旋-5,12-二甲基-1,4,8,11-四氮十四元烷(Lm)，5,7,12,14-四甲基-1,4,8,11-四氮十四元環-4,11-diene(Ld),14-四甲基-1,4,8,11-四氮十四元烷(La)，外消旋-5,7,1 2,14-四甲基-1,4,8,11-四氮十四元烷(Lb)，以及它們與鈷(III)和鎳(II)之錯合物。 三價鈷錯合物(配位子有La，Lb，Ld)，在酸中之水取代反應之動力學已被用光譜法研究，銙t率常數有以下之 Ld配位子三價鈷錯合物>>反式-二氯La配位子三價鈷錯合 t位子三價鈷錯合物由速率常數與溫度之關係算出此三種錯合物反應之.DELTA.H與.DELTA.S值，其反應機構為解離交換型。 迅\多同分異構物，本文合成其中兩種，.alpha.-反 三價鈷錯合物與.gamma.-反式-二氯Lm配位子三價鈷錯合 膍s它們在鹼溶液中之取代反應，求出在攝氏25度，離子 .alpha.-反式-二氯Lm配位子三價鈷錯合物與.gamma.-反 三價鈷錯合物之速率常數分別為67000與200000。其反應機構為共軛鹼解離型。二價鎳與Ld在甲醇溶液中形成錯合物，將此錯合物還原 蠾X物與外消旋二價鎳錯合物二同分異構物。今進行在水 咫壯C自旋(Low-spin)平面型及高自旋(High-spin)八面體 嶀□5度至攝氏50度之平衡常數，.DELTA.H及.DELTA.S值已被光譜法測得。