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四胺基巨環銅錯化合物異構化反應與取代反應之動力學及反應機構研究
Thesis

四胺基巨環銅錯化合物異構化反應與取代反應之動力學及反應機構研究

李中新
Masters, National Tsing Hua University
1983

Abstract

四胺基巨環銅錯化合物異構化反應取代反應反應動力學化學工程化學 CHEMICAL-ENGINEERINGCHEMISTRY
以電子吸收光譜儀及截止流動光譜儀可提供四胺基巨環銅錯化合物之錯合反應熱力學之研究及異構化反應,取代反應動力學之研究。錯合反應之平衡常數受四胺基巨環銅錯化合物立體結構、扭曲程度及配位環境之影響,又單牙配位子之硬軟度及鹼度亦可影響平衡常數之大小,此種酸鹼反應可用愛德華方程式加以解釋。四胺基巨環銅錯化合物異構化反應為鹼催化之氮反轉反應、配位鹼催化為主畏反應途徑,即鹼配位後,分子內氫鍵形成,氮反轉、巨環結構變化為同時發生之一步合作反機構。於強鹼液中,已發現另一反應途徑為自由鹼催化。五配位三角雙鍵結構之四胺基巨環銅錯化合物之取代反應,進入基之各種特性影響反應速率,並可歸納出線性自由能相關性,又由反應之活化參數之特質可推斷是結合活化之交換式反應機構。本文已系統性之探討巨環錯化合物上述反應之動力學,其各項結論,可提供未來從事於巨環配位化學研究之工作者以明確之指引。

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