Abstract
在沸石上的有機反應, 受制於沸石的結構, 孔洞的大小, 路易士或布忍司特酸鹼的效果, 而得到不同產物的選擇性o 1-Br( 或PH )吸附在NaY,ZSM-5,Nabeta, 或 Mor 上,再進行與雙氰基乙烯的照光反應o 反應產物anti/syn的比值會略為增高, 而且在 ZSM-5沸石上的反應轉化率最高o直接照光1-Br( 或PH )與雙氰基乙烯在 NaY沸石的水溶液,97%的產物 (1-H及1-OH)來自1-Br與沸石孔洞內的水反應而得, 而且沒有環化加成產物的生成o環己二烯在攝氏40度, 中性沸石上, 僅微量 dimer生成; 在酸性沸石中, 產物大都是聚合物, 而主要的 dimer產物是 5-CCD o在 Hbeta沸石上, 照光及添加三重態光敏劑對 dimer產率影響不大, 此結果顯示, 碳正離子反應較自由基反應易於進行o另外, 以分子模擬計算5-取代金剛酮與beta環糊精之間的作用力, 探究5-取代金剛酮在beta環糊精內的位向結構及穩定能, 以及說明取代基 (X)與 trans-oxetane產物 anti/syn比值的相依性o結果得知: (1) 5-取代金剛酮可從beta環糊精的兩端口進出beta環糊精的中間孔洞o (2) 促使5-取代金剛酮進出beta環糊精孔洞的誘導力, 是以凡得瓦力為主, 但氫鍵的貢獻不可忽略o (3) 5-取代金剛酮在beta環糊精內的穩定結構利於 trans-oxetane的 syn產物的生成o (4) 穩定能與取代基直徑的大小有關o