Abstract
本研究是以共沈澱法製備Cu/Zno觸媒,將粉末觸媒置於微細柱狀反應器(Micro-Tubular Reactor)中進行甲醇製氫的實驗,反應條件以□50 ℃,一大氣壓為主。本實驗在一般的甲醇蒸氣重組反應中,加入氧氣,研究其加氧的效果:發現氫氣的生成速率增加很多,而且可使整個反應變成放熱反應(按:一般的蒸氣重組數吸熱反應)。在動力學方面的研究,吾人比較了加氧與不加氧的活化能,證明;氧的存在可降低甲醇吸附的活化能。由實驗結果及相關的文獻,吾人嚐試著去推導本研究可能的反應機構。另外,對於觸媒最佳組成、粒徑效應和觸媒活性的改良均有一番研究。本文詳盡地探討了甲醇製氫反應加氧的效果,並對其反應機構做了初步的探討。其結論如下:?反應中加入適量的氧可使反應的轉化率及氫氧的產率增加,而且叮使整個反應由吸熱變成放熱。?氧原子化學吸附在銅鋅觸媒上會使觸媒表面的活性提高,促進甲醇的分解,並使反應的活化能降低,如Cu30Zn70觸媒之活化能即由蒸氣重組17仟卡╱莫耳降至8 仟卡╱莫耳。?由活化能的降低,配合文獻資料及一些相關反應的驗證,吾人提出了如下的反應機構:1.蒸氣重組反應:CH□OH+2*=H□CO*+H*H□CO*+ *=H□+CO*+*CO*+H□O=CO□+H□*+*2.加氧反應:O□+2*=CO□+H□+*CH□OH+*+O*=H□CO*+H□O+*H3CO*+ *=H□+CO*+*CO*+ H□O=H□+CO□ +*或 CO*+ O*=CO□+2*