Abstract
本論文主要分兩部份：第一部份主題是(+)-除莠素 B全合成的研究探討。第二部份主題則是從丙三醇合成具光學活性 (2S)-1- 氧-2，3-丙二醇及 (2R)-1-胺 -2，3－丙二醇在除莠素 B全合成研究的部份中，我們利用親雙烯物16和雙烯物進行β－螯合效應的Hetero Diels-Alder反應，以建立 C環的前驅物二氫派喃酮，目前實驗的結果是以四氯化鈦為催化劑，在 -78℃下催化親雙烯物16和雙烯物進行β－螯合效應Hetero Di-els-Alder 反應得到產物的結果比例最好。其 C-4與 C-6的相對立體化學反式與順式比例為3：1。而由於 C-6位置的立體化學關係到將來C-10、C-9、C-8位置相對立體化學的控制，所以希望藉由 B環的環化，使部份 C-6位置α面向的氫原子發生差相異構現象完全轉換成與天然物相同的β面向。但由化合物 158環化反應生成兩化合物161與 162的比例來看，顯然在環化過程中并沒有進行差相異構。至於親雙烯物16的合成，在以D-木糖為起始物的合成途徑中，當用氫化鋁鋰與三氯化鋁混合氫還原劑氫解縮醛化合物44時，得到的主要產物都是二級醇化合物48。而在一系列相關實驗探討後，發現 喃木糖 C-2位置上的氫原子對於氫解反應方向性扮演著一很重要的角色。另外亦可使用D-葡萄糖為起始物，經過八個合成步驟制備親雙烯物16，總產率可達35％。至於第二部份主題乃是利用 N，N-diisopropyl-10-camphorsulfonamide 209 為光學輔助劑，藉著其分子的特殊結構，在特定比例的對甲苯磺酸催化下，引導丙三醇做不對稱縮酮反應，可得到高產率且具光學活性的立體異構物 215，最後再經過一些官能基團的轉換，可成為一些具有生理活性的天然物合成時的重要中間體，如 (2S)-1-氧-2，3-丙二醇及 (2R)-1-胺，-2，3-丙二醇。