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壹、五種配位化合物的單晶結構之決定 貳、變種雞母珠蛋白-甲單晶之成長
Thesis

壹、五種配位化合物的單晶結構之決定 貳、變種雞母珠蛋白-甲單晶之成長

沈文智
Masters, 國立清華大學, 物理系
1999

Abstract

配位化合物 雞母珠蛋白 單晶結構 coordination compound abrin-a single crystal structure
本論文分為兩部分,第一部份是以X光繞射法分析下列五個過渡金屬配位錯合物的單晶結構。 晶體 1、 [ (C-meso- 1,5,8,12- tetramethyl- 1,4,8,11- tetraazacyclotetradecane) (H2O)2 copper(II)] (NO2)2。Cu(II)離子為六配位,整個錯合分子為軸向加長的八面體幾何,其中,赤道面上配位四胺基大環配位子,為多齒環狀結構,軸上下各配位一個水分子,外部尚有兩個 NO2分子透過氫鍵與鄰近的水分子相連結,將鄰近的錯合分子串起,構成穩固的晶體結構。 晶體 2、 [ (C-meso- 1,5,8,12- tetramethyl- 1,4,8,11- tetraazacyclotetradecane- 2COOH) copper(II)] (H2O)2 (ClO4)2。Cu(II) 離子為六配位,整個錯合分子為軸向加長的八面體幾何,其中,赤道面上配位四胺基大環配位子,為多齒環狀結構,而軸上下各有一個五員環,並透過環中的O原子與Cu(II) 離子形成配位鍵。除此錯合分子外,尚有不含Cu的大環分子、兩個水分子、及兩個ClO4離子,它們彼此透過氫鍵相連,整個晶體架構即是由這些氫鍵串結而成。 晶體 3、 [(pyridine-2-hydroxo)(ortho-phenylazobenzene)palladium(II)]。兩個Pd(II)離子皆為五配位的四方金字塔結構,一Pd(II)離子恰為另一Pd(II)離子在軸向的配位,各Pd(II)離子及其所屬的配位原子皆約略落在各自的赤道面上,它們距離赤道面皆不超過0.035(1)Å,赤道面之間透過兩個phenylazobenzene配位子相橋接,兩個赤道面間的夾角為25.26(3)º,有趣的是,此錯合分子內的 Pd-Pd 鍵長 (2.8404(3)Å) 較一般觀察到的金屬 Pd-Pd 鍵為長 (2.75Å) (1) 。 晶體 4、 [dichloro-bis(triphenylphosphine)(2-phenylazopyrimidine) ruthenium (II)]。Ru(II) 離子為六配位、些許扭曲的八面體結構,赤道面配位有一對cis組態的Cl原子及一對N 原子,其一N原子另外連接一與赤道面夾角44.59(15)º 的苯環,另一N原子則屬於一與赤道面幾乎平行(夾角2.6(2)º)的嘧啶環。赤道面上的配位原子與赤道面距離不超過0.016(2)Å。軸向配位上、下各一個 P 原子,每個 P 原子各接有三個苯環,分別以P原子為中心、構成四面體結構,P-Ru-P 鍵角偏離直線約4.58(4)º。 晶體 5、 N-(2-aminoethyl)-1,2-ethanediaminenitrito-N-nitrito-O,O'-nickel (II),Ni(II) 離子為中心的六配位、些許扭曲之八面體幾何,其特色在於一螯分子 (chelate) NH (CH2)2 NH (CH2)2NH兩端的N原子從軸向與Ni(II)離子形成配位鍵,其鍵角N1-Ni-N1A為 165.72(11)º,螯分子中間的N原子則構成赤道面的配位原子之一。構成赤道面的配位原子尚有一NO2分子的N原子及另一NO2分子的兩個O原子,這些原子與赤道面的間距恰為0。 第二部份為變種雞母珠蛋白-甲 (mutant abrin-a) 單晶之成長,初期利用48種條件(18)篩選粗略的養晶條件,待得到粗略條件後,再進一步修正養晶參數,以獲得最佳養晶條件。

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