Abstract
利用Richman及Atkins所報導的保護基有機合成法，合成出一系列大環配位子及末端有取代基之線形配位子，另外，利用金屬模板效應法及醛酮縮合法，合成出1,4,8,11-四氮環十四元烷及環上有取代基的衍生物。在三元錯合物形成反應中，探討鎳(II)(1,4,7,10-四氮環十二元烷)與1,10-啡碄及甘胺酸之錯合反應。在1,10-啡碄系統中，反應速率與1,10-啡碄的濃度成一次線性關係。在甘胺酸系統中，當甘胺酸在低濃度時為一級反應，而在高濃度時為零級反應。由於十二元環所產生的立體阻礙，使得鎳(II)(1,4,7,10-四氮環十二元烷)與1,10-啡碄的反應速率決定步驟發生在第一個鍵的生成，而與甘胺酸的反應速率決定步驟發生在第二個鍵的生成。鎳(II)離子與線形四胺基配位子形成錯合物時，會產生藍色的八面體及黃色的平面型兩種結構，兩種結構間有一平衡存在，利用平面型物種在電子光譜上有其獨特吸收的特性，改變溫度、離子強度及溶劑，從其自由能、焓及熵的變化，來探討影響平衡的因素。以不同的合成法可得雙氯化鈷(III)(內消旋-5,12-二甲基-1,4,8,11-四氮環十四元烷)四種不同異構物，透過不同光譜的鑑定，確定新的異構物結構，並研究此異構物之水解反應動力學。