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小角度X光散射研究Nafion-Polypyrrole複合薄膜結構
Thesis

小角度X光散射研究Nafion-Polypyrrole複合薄膜結構

李雍棨
Masters, 國立清華大學, 工程與系統科學系
2005

Abstract

Nafion薄膜 小角度X光散射 燃料電池 離子交換膜 直接甲醇式燃料電池 廣角X光散射 質子導電率 甲醇滲透率 Nafion solution cast DMFC fuel cell SAXS WAXS conductivity permeability
近年來燃料電池的研究進展相當快速,其中直接甲醇式燃料電池(DMFC)具有輕便持久特性,可廣泛應用在小型可攜式電子產品上,因此研究發展上受到相當多的重視。DMFC中的離子交換膜在燃料電池中扮演重要的角色,但其主要兩方向的問題仍待解決,其一為提高質子導電率,其二為甲醇滲透率太高,需要加以降低。本實驗是研究DMFC中的離子交換膜,Nafion,的微結構,為了改善Nafion薄膜中甲醇滲透率高以及如何增加質子導電率的問題,本實驗比較以揮發溶劑二甲基甲醯胺(N-dimethyl formamide,DMF)及二甲亞立風(Dimethyl Sulfoxide,DMSO)製成薄膜的方式製作Nafion薄膜,並添加一種導電高分子,polypyrrole(簡稱ppy),此高分子會在Nafion薄膜中聚合並使其帶有極性的二級胺與Nafion薄膜的離子團結合,形成Nafion複合薄膜,改變離子團的大小及數目,進而改變薄膜特性。本研究將Nafion複合薄膜在國家同步輻射研究中心(光束線BL 17B3),以小角度X光散射分析其結構。分析方面以Porod analysis 、 simple cubic lattice analysis 和 local order model fitting分析離子團大小,並以廣角X光散射分析,瞭解其結晶化程度。同時也量測薄膜的甲醇滲透率與質子導電度,了解其巨觀結果。並以微觀結構來解釋其巨觀結果,對於降低加醇滲透率的機制或是如何改善質子導電率有所瞭解。Nafion-polypyrrole複合薄膜,使用兩種不同的溶劑揮發,得到兩種不同微結構的複合薄膜。揮發時間越長,結晶度越高,水分吸入薄膜越少,離子團半徑越小,質子導電率沒有明顯的結果,但甲醇滲透率稍稍下降。Polypyrrole濃度越高,則結晶度越高,水分吸入薄膜越少,離子團半徑越小,質子導電率與甲醇滲透率皆下降。以質子導電率與甲醇滲透率的比例探討,以二甲基甲醯胺為溶劑,polypyrrole濃度為0.05 M為最佳複合薄膜;以二甲亞立風為溶劑,polypyrrole濃度為0.1 M為最佳複合薄膜。此兩溶劑所製得的薄膜,polypyrrole濃度在0.4與0.6 M時,質子導電率與甲醇滲透率皆大幅降低,推測是由於在polypyrrole濃度為0.4 M與0.6 M,薄膜所吸入的polypyrrole與聚集形成離子團的硫酸根離子結合後,仍有多餘的polypyrrole存在於非結晶區,破壞薄膜結晶,並阻斷了甲醇滲透的路徑,造成滲透率大幅下降。同時也阻擋了水形成的質子導電通道,使導電率也大幅下降。

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