Abstract
藉由氧化偶合、交叉偶合反應，我們得到對稱及不對稱的雙乙炔單體系列，利用 NNR及２－D NNR ，將各種單體作明確的鑑定，並同以珈瑪射線及紫外光，分別使兩種雙乙炔系統在固態下進行Topochiemical 聚合反應，而得６種聚合物，由此也證明６種雙乙炔單體的晶相都具有固相聚合的反應活性。並由固相的核磁共振儀，得知聚雙乙炔分子的主鍵具有兩種共軛的結構：－C＝C＝C＝C－、＝C－C≡C－C＝，與文獻的報導相符。由X－ray繞射得知，所合成的隻乙炔及聚雙乙炔，無論是否為對稱的分子，都有得好的結晶性，其晶系及晶格常數，則須使用X－ray單晶結射才可求得。在紫外光譜中可看出，□唑基的雙乙炔，其光聚合的反應活性大於其餘的雙乙炔樣品。本實驗所合成的聚雙乙炔在EPR 巳譜中，都有後強的自由基訊號，在低於單體熔點溫度的測試裡，仍可見到自由期訊號逐漸增強，顯示經由熱所引發的起始反應，不斷的進行，故於較低的溫度中，聚合反應仍可進行，聚合度應隨時間的增長而增加。由DSC 的分析，單體除了DPUH，其餘的雙乙炔都有熔點，這個性質使得雙乙炔具有可加工性。但是也因出現了熔點，使得固相的熱聚合在高於熔點時無法進行，同時在EPR 測定中，也觀察到相似的情形。DPUH 雖然沒有熔點，但是確在１４０℃出現分解的現象。聚合物於受測溫度範圍內，無玻璃轉移溫度，並由TGA 的分析得知，所合成之聚雙乙炔，在高於１２０℃時，與１．６－雙（氮－ 唑基）－２，４－雙己炔相比較，顯示較差的熱穩定性，但在６００℃尚殘留約４０％的重量，可能是網狀的殘餘物（n-etwork residue）。不對稱的雙乙炔於實驗的觀察中發現，與１．６－雙（氮－□唑基）－２，４－雙已炔相比較，其結晶性已顯著的降低，又因使用具極性的尿酯取代基，其成膜的可行性，已大幅的提高，有助於光電的測試，及實際的應用。