Abstract
本研究的目的在求批式自由基多成份溶液共聚合反應(Batchwise radical chain multicompo-nent solution copolymerization) 之最短反應時間途徑;且以共單體轉化率和數目平均鏈長為目標值,而以溫度和起始劑濃度為控制變數,或用起始劑連續滴加的方式控制起始劑濃度。經利用"單位單體" (Unit segment treatment) 觀念來處理共聚合反應機構,得到類似單一單體聚合反應(Homopolymerization)之動力學表示式。且經由極大值原理(Maxi mum princi-ple) 的運用,我們發現:1.對連續滴加起始劑之操作方式,其最短反應時間途徑為:(a) 在最佳反應溫度途徑下,維持其起始反應速率一定;(b) 在□溫系統,維持反應器中起始劑濃度一定。2.對一次注入全部起始劑使用量而不滴加起始劑之操作方式,其最短反應時間途徑為:(a) 在最佳反應溫度途徑下,一次注入系統所允許之最小最初起始劑用量,且進行不活性終端聚合反應(Strong deab-end polymerization);(b) 在最佳□溫系統,一次注入某一最佳最初起始劑用量,其反應則近似不活性終端聚合反應(Neardead-polymerization) 。3.對批式自由基溶液共聚合之最短反應時間途徑及共聚體定組成控制:(a) 共聚體的定組成控制可藉滴加反應系之中消耗較快之單體來達成;而無論共聚合反應是如何地進行,對給定的反應系及χ*,F1,V0,M0,維持共聚體組成一定所滴加的單體總量也必為定值。(b) 其最短反應時間途徑為:維持反應系中起始速率和體積的乘積為一定值;若為□溫系統則維持反應器中起始劑莫耳數為一定值,且起始劑之滴加速率也為一定值。