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掌性1,3-二□環戊-4-酮與亞胺之不對稱醛醇縮合反應及其應用在去氧胺基□喃醣之合成研究
Thesis

掌性1,3-二□環戊-4-酮與亞胺之不對稱醛醇縮合反應及其應用在去氧胺基□喃醣之合成研究

方曉萍
Masters, 國立清華大學, 化學系
2000

Abstract

掌性 不對稱醛醇縮合反應 chiral asymmetric aldol condensation
本論文概分為兩部分,第一部份是利用樟腦磺醯胺為掌性輔助基其衍生之1,3-二□環戊-4-酮77a與N-甲苯磺醯基亞胺88、90∼96及N-苯甲磺醯基亞胺104、105進行不對稱醛醇縮合反應,在鉗合試劑六甲基磷醯胺存在下,能有效的提昇芳香族及共軛系統取代基亞胺之反應非鏡像選擇性至(R,R)幾乎為單一產物,產率60~87 ﹪。 第二部分是將亞胺醛醇縮合產物89a應用在天然物之合成研究;經由不對稱順式羥基化反應及酯化2步產率57 ﹪,得到了□喃醣之前驅物五環內酯115a和115b,比例為3:1,並幾乎完全回收掌性輔助基74;接著再進行還原及異構化前後共5步,推測應是得到了(1R,2R,3R,4S,5S)-甲氧基-2-氧-乙醯基-3-氮-[4'-甲苯磺醯基]-3,6-雙去氧基-a-L-太洛□喃醣117a及(1R,2R,3R,4S,5S)-甲氧基-3-氮-[4'-甲苯磺醯基]-3,6-雙去氧基-a-L-太洛□喃醣118a。

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