Abstract
以(1R)-(+)-樟腦和硫醇乙酸(Thioglycolic acid)進行縮酮反應(ketalization)可得縮酮化合物2a與2b；延續本實驗室以往的研究成果，欲利用化合物2a作一系列不對稱環化反應之探討。然而，化合物2a與2b，無法利用管柱色層分析法分離純化，而需經昇華、微量蒸餾後，再以高壓液相管柱層析法(HPLC)分離，製備不易；但是化合物2a與2b的氧化物—亞風(sulfoxide)4a,4b，則可利用管柱層析法純化。本論文第一部分即是探究可有效率地將4a還原成2a，並避免差向異構化(epimerization)發生的方法。利用1H NMR及高壓液相層析儀對4a之還原反應過程進行追蹤探究後得知：利用1.2當量的三苯基膦與0.1當量的苯基三甲基三溴鹽先形成錯合物，再將亞風4a還原成化合物2a是最好的反應條件，非鏡像選擇性可達98%。第二部分主要探討幾種環化反應的方式：在自由基環化反應上，已利用HMPA成功地克服羰基α位不易與長鏈鹵烷進行烷基取代反應的問題，接下來，待突破羰基之β位有硫取代基且在α位有烷基取代的情況下進行溴化反應之瓶頸後，始可進行樟腦結構對自由基環化反應之立體化學引導程度之探討。此外，利用Pummerer重排反應生成3級碳陽離子，並不進行環化反應，而是進行脫去反應生成多共軛之烯類化合物，而此類雙烯化合物幾經嘗試，皆無法與烯類化合物進行狄耳士-阿德爾反應，可能是由於此類雙烯之活性太低之故；因此，日後或許可以在不影響雙鍵之情況下，將此類化合物氧化成亞風，期使活性提高而使反應容易進行。