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有機矽聚碳酸酯共聚合物之合成與特性
Thesis

有機矽聚碳酸酯共聚合物之合成與特性

蕭力豪
Masters, National Tsing Hua University
1994

Abstract

聚碳酸酯 聚矽氧 共聚合物 polycarbonate silicone copolymer
本研究旨在利用光氣法,以三乙基胺(Triethyl amine)為界面劑,二氯甲烷、水為溶劑,在 25oC 下,由silicone oligomer(商品名:Tegomer )和 bisphenol-A 為原料,用 NaOH(aq)調整 pH,並適當控制通入光氣的流速,以合成不同比例之 silicone-polycarbonate 共聚合物。其主要目的在利用 silicone 的高柔軟鏈段來增韌傳統聚碳酸酯,且由於 PC 的結晶度受到 silicone block 的破壞,使 silicone 改質後的 PC 之透明度、偏光率及薄膜的 O2/N2 氣體穿透比,較未改質前的 PC 優異。再者,本研究導入的 silicone 為 Si-C 型式的鍵結,能有效改善 Si-O-C 鍵結易水解、不耐熱的缺點。本研究利用 1H、13C 及 29Si NMR 光譜,以鑑定silicone-PC 共聚合物的化學結構,由 1H NMR 光譜圖上定量程式的積分值計算出 silicone實際反應的百分比。再由 DSC 圖譜觀測此共聚合物的玻璃轉移溫度 (Tg),發現共聚物的 Tg 隨 silicone 含量的增加而遞減,且當 silicone 的含量少於 5 wt%時,於80℃至150℃之間,共聚物只有一個的 Tg 點;而當 silicone 含量介於 5 wt%及 25 wt%之間,共聚物有兩個的 Tg 點 。 當 silicone 含量超過 25 wt%時,共聚物只有一個低於 90℃ 的 Tg 點,表示此共聚物隨著 silicone 含量的增加,由鏈段式共聚物漸趨近於交錯式共聚物。由 TGA 圖譜可知隨著 silicone含量的增加, 共聚物的熱劣解起始溫度隨之降低,但高溫(高於 500℃)時的熱穩定性反而增加。在熔融流動性方面,添加少量 silicone 軟質鏈使共聚物的熔融流動指數 (M.F.I.)及固有黏度 (I.V.) 都能比一般的PC 高,顯示此共聚物擁有比一般 PC較佳的流動性及更高的重量平均分子量。再者,由此共聚物製成之薄膜的 O2/N2 氣體選擇率也隨著silicone含量之增加而上升。

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