Abstract
本篇論文在探討有機金屬鉬丙烯基化合物(.eta.5-Cyclopentadienyl-)dicarbonyl(.eta.3-(1,2,3)-2-acetopropen-2-yl)molybdenum,(2),及其衍生物之反應,利用有機金屬之大分子造成立體障礙, 控制產物之立體結構,並應用於有基合成.化合物 2 經二異丙基胺鋰去氫生成烯醇離子,和醛類進行 aldol 加成反應,生成 (.eta.5-Cyclopentadienyl)dicarbonyl(3'R*-.eta.3-(1,2,3- )-2-(1'-on-3'-hydroxy-3'-R-propyl)propen-2-yl)moylbdenum, (3). 此烯醇離子與甲基碘反應生成具有一個預掌性中心之(.eta.5-Cyclopentadi- enyl)dicarbonyl(.eta.3-(1,2,3)-2-(1'-on-propyl)propen-2-yl)molyb- denum, (4), 然後在三氟甲基磺酸二正丁基硼下和醛類進行 aldol 加成反應,生成具有二個對掌中心之(.eta.5-Cyclopentadienyl)dicarbonyl(.et-a.3-(1,2,3)-2-(1'-on-2'-methyl-3'-hydroxy-3'-R-propyl)propen-2-y- l)molybdenum, (5).化合物 3 經四氫硼化四甲基銨還原後可得(.eta.5-Cyclopentadieny- l)dicarbonyl(.eta.3-(1,2,3)-2-(1',3'-dihydroxy-3'-R-propyl)prope- n-2-yl)molybdenum, (6),化合物 6 又可和亞硝醯基四氟化硼反應,生成金屬鉬陽離子之錯化合物,再用硫酚化鈉當親核劑攻擊丙烯基部分得 .eta.2-金屬鉬化合物,再用六硝基二銨鈰脫去金屬而得有機化合物 1-R-4-phenyl- thiomethyl-4-penten-1,3-diol, (7),化合物 7 之同向異構物在對甲苯磺酸下, 和乙醛反應可得2R*,4S*,6R*-2-Methyl-4-(phenylthiomethyl)vi- nyl-6-R-1,3-dioxane, (8).化合物 3 亦可直接與過量碘進行分子內環化反應,生成有機化合物 2- Phenyl-4-hydroxy-5-mehtylene-tetrahydropyran, (9).