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有機金屬鉬丙烯烯酮化合物之有機合成應用
Thesis

有機金屬鉬丙烯烯酮化合物之有機合成應用

鄭偉杰
Masters, National Tsing Hua University
1992

Abstract

麥克反應 迪耳斯阿德反應 abc def ghi
(1) 有機金屬烯酮化合物的合成以有機金屬化何物(1)(11)為開始, 先以強鹼抓去同基旁的氫, 醛類進行反應, 因醛類上之取代基非共軛系統無法應自行脫水, 因此必需加入醋酸矸和三乙基胺, 加熱迴流, 約五小時即可得到產律佳的有機金屬烯酮化合物(2)(6)(7)(12)做為以下反應之起始物. (2) 化合物(1)及(2)之syn-anti之間立體異構物的互換將化何物(1)加1.1當量試劑, 發現化合物(4)的產生, 化合物(1)和化合物(4)為平衡反應, 比例為4 : 1 . 同理, 化合物(2)比化合物 (5)為6 : 1, 而其現相解釋可由X-ray晶體繞射和紅外線光譜吸收數據推測 . (3) 麥克反應用有機銅試劑加成到烯酮化合物產生不對稱1,4 加成反應 . 在低溫時, 烯酮物為s-cis, 產物異構物比例為3 : 1, 而在低溫, 三氟化硼作用下, 比例為25 : 1, 此為電子或立體因素影響, 詳細反應機構於論文中討論 . (4) 迪耳斯阿德反應自1928年迪耳思和阿德兩人提出簡單且公式化的4+2 環化反應以來,以成為有機合上最有用的工具之一 . 至今 ,無論在理論計算,有機反應及不對稱合成和有機金屬等方面的探討, 仍是許多化學家們所感興趣的 .一般以有機金屬在其配位基上進行反應可分三種方式, 而本實驗以有機金屬烯酮化合物和環戊二烯進行反應, 分別在高溫和三氟化硼兩種反應條件下進行, 探討其產物異構物之間比例及發生原因 . 並綜合歸納本系統有機金屬烯酮化合物反應時之構形 . (5) 還原利用有機金屬當模板來控制試劑攻擊方向, 可產生只有一種產物 . (6) 脫金屬反應利用親核試劑攻擊有機金屬化合物, 再氧化脫去金屬, 產生有機化合物分子 .

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