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有機鉬丙烯基化合物之合成及其應用
Thesis

有機鉬丙烯基化合物之合成及其應用

楊媛菁
Masters, National Tsing Hua University
1990

Abstract

鉬丙烯基化合物親核基苯甲醛甲基乙烯酮環己烯酮異丁醛
此篇論文主要是探討過渡金屬鉬丙烯基化合物及其衍生物之合成及反應。在此篇論文中利用過渡金屬鉬作為控制反應之立體選擇中心,可控制其反應位向。在有機天然物及藥物合成的應用上占有相當重要的地位。以化合物3 及化合物4 做為起始物,與各種親核基進行反應,可得到取代反應之產物。取化合物3 於-78℃ 下溶於THF ,再分別加入NaRe(CO) 及PMe ,可以得到化合物5 及14;取化合物3 於-78℃ 下溶於CH Cl 再加入Me NO 可以得到化合物13;三者均為固體。取化合物4 溶於THF 再加入LiOCH CH OH 、NaRe(CO) 、NaCH(COOMe) 、NaCH(COOEt) ,可以得到化合物7 、8 、11及12;其中化合物7 、8 為固體,而化合物11及12則為油狀物。其中化合物8 則可進一步與PPh 、HCCPh 進行親核基取代反應可得到化合物9 及10,兩者均為固體。化合物3 與親核基PMe 反應可以得到化合物14為固體,於-78℃ 下溶於THF 再與n-BuLi作用可以得到Phosphonium ylide ,再與醛類(如苯甲醛、丙烯醛、乙醛、異丁醛) 進行Wittig reaction ,可以得到含雙鍵之化合物15、16、17、18,其中化合物15為固體,化合物16、17、18均為油狀物;而化合物16可再與CF SO H 進行氫化反應,加水破壞,得到化合物19。化合物16含共軛二烯,可與烯類進行Diels-Alder reaction,與MVK 、TCNE反應可以得到含雙鍵及chiralcenter之化合物20、21,二者均為均為油狀物。化合物16可與醛類或未飽和酮類 (在酸的催化下) 進行加成反應,再加入Me NO 進行去金屬反應,分別可以得到含有三烯之醇類或酮類的多官能基有機產物。與苯甲醛、甲基乙烯酮、環己烯酮、異丁醛反應分別可以得到化合物22、23、24、25,四者均為均為無色液體。

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