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有機鎢丙烯基化合物的合成及其應用
Thesis

有機鎢丙烯基化合物的合成及其應用

何永興
Masters, National Tsing Hua University
1990

Abstract

鎢丙烯機化合物親核基異丁醛苯甲醛乙醛金屬脫去反應
本篇論文在於探討過渡金屬鎢戊二烯基化合物的合成,並利用金屬控制有機化合物時的立體結構,應用於有機合成。Cp(CO) W - CH CCCHCH其中H 為CF SO ,化合物(10)為CO insertion的產物,並探討η -s-trans-1,3-diene 與s-cis 的親核基攻擊反應,並進一步進行金屬脫去反應。另如“Prins reaction”化合物(10)與RCHO/Lewis acid 在-20℃ 下反應,再加入一系列親核基反應,其親核基有兩個位置可攻擊,並以親核基軟硬的強度及立體阻礙來決定攻擊的位置,而在立體選擇性上,RCHO中立體的選擇性:異丁醛>苯甲醛>乙醛,主要是立體效應的關係,至於Lewis acid對選擇性的影響:BF >TiCl >AlCl 。將化合物(30a) 與NaH 反應得α,β-η -allyl lactone(36) ,再利用NOBF ,Na CO ,air 脫去金屬可得化合物(39),其俱有三個非對稱中心(SSS,RRR) 。

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